摘要:簡(jiǎn)述了美國(guó)、日本和西歐等工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家活性炭應(yīng)用現(xiàn)狀,應(yīng)用表明環(huán)保問題是活性炭生產(chǎn)發(fā)展和消費(fèi)量增加的主要推動(dòng)力。分析了我國(guó)活性炭生產(chǎn)技術(shù)及產(chǎn)品的發(fā)展趨勢(shì),介紹了北京煤化學(xué)研究所開發(fā)成功的多種國(guó)際市場(chǎng)上暢銷的活性炭新產(chǎn)品。
我國(guó)是世界活性炭生產(chǎn)大國(guó),活性炭總產(chǎn)量?jī)H次于美國(guó)位居世界二,但出口量位居世界一,每年出口活性炭7-8萬t,因此國(guó)外活性炭市場(chǎng)的需求,對(duì)中國(guó)活性炭生產(chǎn)發(fā)展影響很大。由于配煤技術(shù)、催化活化技術(shù)、原料煤處理技術(shù)及新型成型技術(shù)在我國(guó)活性炭廠的廣泛推廣應(yīng)用,我國(guó)活性炭正向著種類越來越多、質(zhì)量越來越好的方向發(fā)展,以滿足國(guó)內(nèi)外不同用戶的需求。
1、國(guó)外活性炭應(yīng)用現(xiàn)狀
活性炭是以煤、木材和果殼等含碳材料為原料制備的炭質(zhì)吸附材料,其廣泛用于氣體吸附、分離、凈化及液體凈化、溶質(zhì)富集等。目前工業(yè)應(yīng)用的活性炭有顆粒活性炭、粉狀活性炭、成型活性炭和活性炭炭纖維等,活性炭主要應(yīng)用在水處理、化工制藥、采礦、氣體凈化、食品加工、糖脫色、氣體溶劑回收等領(lǐng)域。
工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家近幾年活性炭的應(yīng)用表明環(huán)保問題是推動(dòng)活性炭生產(chǎn)發(fā)展及消費(fèi)量增加的主要推動(dòng)力,而且在今年幾年內(nèi)環(huán)保問題仍然是活性炭生產(chǎn)發(fā)展及消費(fèi)量增加的主要推動(dòng)力。
據(jù)統(tǒng)計(jì)美國(guó)在1994年至1998年期間活性炭消費(fèi)增長(zhǎng)率約3.5%,顆粒活性炭消費(fèi)增長(zhǎng)率為3.7%,粉狀活性炭消費(fèi)增長(zhǎng)率為3.3%。美國(guó)活性炭主要應(yīng)用領(lǐng)域及數(shù)量見表1。美國(guó)活性炭主要應(yīng)用領(lǐng)域?yàn)樗幚恚渲蟹蹱罨钚蕴坑昧考s占50%,其余為顆粒活性炭;在氣相領(lǐng)域主要采用顆粒活性炭。近幾年美國(guó)從中國(guó)和東南亞進(jìn)口的廉價(jià)活性炭數(shù)量增加;國(guó)外權(quán)威機(jī)構(gòu)預(yù)測(cè)美國(guó)今后幾年活性炭的消費(fèi)年增長(zhǎng)率為4-4.5%。
表1 1998年美國(guó)活性炭應(yīng)用領(lǐng)域和數(shù)量
應(yīng)用領(lǐng)域 | 顆粒炭 | 粉狀炭 | 合計(jì) | 1998-2000年均增長(zhǎng)率/% |
液相 | ||||
飲用水 | 19.068 | 23.154 | 42.222 | 6 |
工業(yè)廢水 | 9.988 | 14.074 | 24.062 | 5-6 |
生活廢水 | 1.816 | 4.086 | 5.902 | 4 |
糖脫色 | 6.356 | 8.626 | 14.982 | 0 |
地下水 | 8.172 | 3.632 | 11.804 | 3-4 |
家庭應(yīng)用 | 3.178 | 4.994 | 8.172 | 5 |
食品飲料 | 1.362 | 5.902 | 7.264 | 2-3 |
采礦 | 4.540 | 1.362 | 5.902 | 2 |
制藥 | 2.270 | 2.270 | 4.540 | 0-1 |
干洗 | 1.362 | 0.454 | 1.816 | 0 |
電鍍 | 0.454 | 0.454 | 0.908 | 2.0 |
化工及其它 | 4.540 | 2.724 | 7.264 | 2.5 |
合計(jì) | 63.106 | 71.732 | 134.838 | 4 |
氣相 | ||||
氣體凈化 | 8.172 | 4.540 | 12.712 | 5 |
汽車 | 6.356 | 6.356 | 5 | |
溶劑回收 | 4.086 | 4.086 | 4-5 | |
香煙 | 0.454 | 0.454 | 0 | |
其它 | 4.994 | 1.362 | 6.356 | 3 |
合計(jì) | 24.062 | 5.902 | 29.964 | 4.5 |
合計(jì) | 87.168 | 77.634 | 164.802 | 4-4.5 |
西歐活性炭的消費(fèi)增長(zhǎng)速度在1994-1998年間低于美國(guó)為0.7%,西歐主要活性炭應(yīng)用領(lǐng)域和數(shù)量見表2。面對(duì)從中國(guó)進(jìn)口廉價(jià)活性炭數(shù)量的增加,1995年歐共體對(duì)中國(guó)出口活性炭實(shí)行了反傾銷;國(guó)外權(quán)威機(jī)構(gòu)預(yù)測(cè)今后幾年內(nèi)西歐活性炭需求增長(zhǎng)率為2%。歐洲嚴(yán)格的環(huán)保法規(guī)和傳統(tǒng)工業(yè)是歐洲活性炭需求增長(zhǎng)的推動(dòng)力。但在歐洲粉狀活性炭需求量將下降,顆粒活性炭的需求量將增加。
表2 1998年西歐活性炭應(yīng)用領(lǐng)域和數(shù)量
應(yīng)用領(lǐng)域 | 數(shù)量/萬t | 市場(chǎng)份額/% |
食品工業(yè) | 2.76 | 32.1 |
化工/制藥工業(yè) | 2.08 | 24.2 |
水處理 | 1.92 | 22.3 |
氣體處理 | 1.84 | 21.4 |
合計(jì) | 8.6 | 100 |
從1994-1998年日本活性炭年需求增長(zhǎng)率為1.9%,日本主要活性炭應(yīng)用領(lǐng)域見表3。在這個(gè)時(shí)期由于水處理和氣相吸附用活性炭的增加,使粒狀活性炭需求量增加,而粉狀活性炭需求量下降,在2003年以前活性炭的總需求量仍會(huì)增加,其中水處理用活性炭需求量增加較快。
表3 1998年日本活性炭應(yīng)用領(lǐng)域和數(shù)量
應(yīng)用領(lǐng)域 | 數(shù)量/萬t |
水處理 | 3.94 |
氣體吸附 | 1.88 |
化學(xué)工業(yè) | 0.22 |
溶劑回收 | 0.13 |
食品 | 0.08 |
催化 | 0.04 |
其它 | 0.18 |
合計(jì) | 6.47 |
2、我國(guó)活性炭發(fā)展趨勢(shì)
我國(guó)活性炭工業(yè)生產(chǎn)起步于50年代,按生產(chǎn)原料劃分有煤基活性炭、木質(zhì)活性炭、果殼活性炭等。我國(guó)產(chǎn)量較大的煤基活性炭產(chǎn)品主要采用物理活化法生產(chǎn),活化裝置則主要采用我國(guó)50年代從蘇聯(lián)引進(jìn)的斯列普爐,經(jīng)過多次改進(jìn),爐體性能有了很大提高。我國(guó)煤基活性炭生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展主要經(jīng)歷了單種煤生產(chǎn)活性炭、配煤生產(chǎn)活性炭及催化活化生產(chǎn)活性炭三個(gè)階段。
單種煤生產(chǎn)活性炭是我國(guó)較早采用的一種生產(chǎn)工藝,至今許多工廠仍在采用,但受原料煤性質(zhì)的限制,活性炭產(chǎn)品性能很難大幅度提高。為了彌補(bǔ)單種煤生產(chǎn)活性炭產(chǎn)品性能的缺陷,人們研究把性質(zhì)不同的煤,按一定比例配合生產(chǎn)活性炭,采用這種生產(chǎn)工藝可以在一定范圍內(nèi)改善、提高活性炭產(chǎn)品性能,我國(guó)許多活性炭廠已采用這種新工藝生產(chǎn)活性炭產(chǎn)品。為了生產(chǎn)某些具有特殊吸附性能的優(yōu)良活性炭產(chǎn)品,在活性炭炭化、活化生產(chǎn)過程中加入催化劑,催化炭與水蒸氣的活化反應(yīng),改變活化成孔機(jī)理,提高活性炭產(chǎn)品吸附性能,這種活性炭生產(chǎn)方法被稱為催化活化法,目前煤炭科學(xué)研究總院北京煤化學(xué)研究所開發(fā)的這一生產(chǎn)工藝技術(shù)正在我國(guó)活性炭廠推廣應(yīng)用。
在活性炭生產(chǎn)用原料煤處理方面,我國(guó)正在研究開發(fā)煤的深度脫灰技術(shù)、新型成型技術(shù)。煤經(jīng)過特殊洗選處理灰分可降到2%左右,以這種低灰煤為原料,可生產(chǎn)出性能優(yōu)異的活性炭產(chǎn)品;采用成型技術(shù)可生產(chǎn)多種性能優(yōu)異的活性炭新產(chǎn)品。
雖然近十幾年來我國(guó)活性炭工業(yè)有了很大發(fā)展,但和工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家相比,在活性炭產(chǎn)品質(zhì)量、品種方面仍存在許多問題,缺少低灰、高強(qiáng)度、高吸附性能、具有特殊用途的活性炭產(chǎn)品,因此,我國(guó)活性炭產(chǎn)品在國(guó)際市場(chǎng)上缺乏競(jìng)爭(zhēng)力,售價(jià)低。我國(guó)活性炭行業(yè)急需提高活性炭產(chǎn)品性能和質(zhì)量,以增強(qiáng)我國(guó)活性炭產(chǎn)品在國(guó)際市場(chǎng)上的競(jìng)爭(zhēng)力。
3、北京煤化學(xué)研究所開發(fā)的活性炭新產(chǎn)品
隨著活性炭應(yīng)用領(lǐng)域的不斷擴(kuò)大及對(duì)其吸附性能要求的不斷提高,國(guó)外開發(fā)了一系列新的活性炭新產(chǎn)品,如高比表面活性炭、吸附催化活性炭等,近年來,活性炭產(chǎn)品的開發(fā)將朝著高強(qiáng)度、低灰、多功能、高吸附性、高選擇性及廉價(jià)的方向發(fā)展。
北京煤化學(xué)研究所活性炭研究室是專門從事煤基活性炭生產(chǎn)技術(shù)及產(chǎn)品開發(fā)的研究機(jī)構(gòu)。近幾年來,根據(jù)國(guó)際活性炭市場(chǎng)需求,以國(guó)內(nèi)煤炭、果殼和木材為原料,經(jīng)過多年潛心研究,開發(fā)成功了多種國(guó)際市場(chǎng)上暢銷的活性炭新產(chǎn)品。
3.1 汽車回收汽油用活性炭
為防止汽油揮發(fā)而浪費(fèi)燃料和污染環(huán)境,發(fā)達(dá)國(guó)家汽車上一般要安裝裝填活性炭的炭罐。所用活性炭不僅要求吸附性能好,而且要求有較好的脫附性能,一般用丁烷工作空量BWC表示其性能優(yōu)劣,要求BWC>9(g/100ml) 。國(guó)內(nèi)用常規(guī)方法生產(chǎn)的活性炭BWC只有6左右,難以滿足國(guó)外汽車使用要求。北京煤化學(xué)研究所活性炭室已開發(fā)出該產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù),其主要性能達(dá)到國(guó)外同類產(chǎn)品性能要求。
3.2 溶劑回收活性炭
溶劑回收活性炭也是目前國(guó)際市場(chǎng)上暢銷的活性炭產(chǎn)品,售價(jià)較高。北京煤化學(xué)研究所利用催化活化技術(shù)研制出中孔發(fā)達(dá)、強(qiáng)度高的溶劑回收用活性炭,該產(chǎn)品具有堆積密度高、吸脫附速度快等特點(diǎn),填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)生產(chǎn)空白。
3.3 大顆粒活性炭
隨著活性炭領(lǐng)域的不斷擴(kuò)大,一些新的應(yīng)用領(lǐng)域要求活性炭有較大的粒度,以減少由于活性炭顆粒小而造成的床層壓降。用常規(guī)方法生產(chǎn)的大顆粒吸附性能、催化性能及強(qiáng)度難于同時(shí)滿足使用要求。我們根據(jù)中國(guó)煤質(zhì)資源特點(diǎn),以年青煤為原料生產(chǎn)出直徑大于8mm的大顆粒活性炭,其性能達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平。
3.4 煙氣脫硫用活性炭
隨著環(huán)保要求的提高,煤氣脫硫技術(shù)應(yīng)用越來越普遍。采用活性炭脫硫的煙氣脫硫技術(shù),由于脫硫效率高,且能同時(shí)脫硝,已引起越來越廣泛的關(guān)注。德國(guó)、日本已建成數(shù)套工業(yè)裝置,煙氣脫硫用活性炭需求量逐年增加。北京煤化學(xué)研究所借鑒國(guó)外先進(jìn)的生產(chǎn)工藝,在國(guó)內(nèi)工業(yè)生產(chǎn)出硫容量高、強(qiáng)度好的煙氣脫硫用活性炭。
3.5 低比表面積、低成本活性炭
隨著環(huán)保要求提高,市場(chǎng)上需要一種低比表面、低成本的用于廢水、廢氣和土壤改良的活性炭,如用常規(guī)方法生產(chǎn),成本高,用戶難以接受。北京煤化學(xué)研究所開發(fā)的新工藝使這一產(chǎn)品生產(chǎn)成本大幅度降低,廣泛應(yīng)用成為可能,這一方法為國(guó)內(nèi)首例,已申報(bào)發(fā)明專利。
3.6 高比表面積、高亞甲藍(lán)活性炭
由于應(yīng)用領(lǐng)域的擴(kuò)大及對(duì)活性炭吸附性能要求的提高,高比表面積、高亞甲藍(lán)活性炭也是目前市場(chǎng)上暢銷的一種新產(chǎn)品,北京煤化學(xué)研究所采用催化活化技術(shù)生產(chǎn)出比表面積大于1500m2/g,亞甲藍(lán)大于300mg/g、強(qiáng)度大于85%的煤基活性炭,此種活性炭產(chǎn)品用斯列普爐就可以生產(chǎn)。
3.7 壓塊破碎活性炭
壓塊破碎活性炭是一種不用焦油等粘結(jié)劑生產(chǎn)的—中孔發(fā)達(dá)的活性炭產(chǎn)品,該產(chǎn)品具有吸附性能好、堆積密度高及漂浮率低等特點(diǎn),是國(guó)際市場(chǎng)上暢銷的活性炭產(chǎn)品之一。北京煤化學(xué)研究所從90年代初就開始研究壓塊破碎活性炭生產(chǎn)技術(shù),在國(guó)內(nèi)率先成功進(jìn)行了工業(yè)試驗(yàn),并批量生產(chǎn),該產(chǎn)品全部出口。
目前,北京煤化學(xué)研究所正在根據(jù)國(guó)內(nèi)外活性炭市場(chǎng)的需求開發(fā)特種成型活性炭、碳分子篩等新產(chǎn)品及內(nèi)熱式回轉(zhuǎn)活化爐等生產(chǎn)裝置,預(yù)計(jì)不久的將來這些產(chǎn)品及裝置就可以工業(yè)化生產(chǎn)。